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可降解無(wú)機(jī)耐火纖維溶解量的影響因素分析

編輯:冶金材料設(shè)備網(wǎng)
發(fā)布時(shí)間:2014-07-07
  耐火纖維是耐火材料大家族中的重要一員。其具有一般纖維的特性,如柔軟、有彈性、有一定的抗拉強(qiáng)度,又具有一般纖維所沒(méi)有的耐高溫、耐腐蝕性能。作為耐火隔熱材料,耐火纖維已被廣泛應(yīng)用于冶金、化工、機(jī)械、建材、造船、航空、航天等行業(yè)。目前,市場(chǎng)上的耐火纖維以硅酸鋁系列為主,廣泛應(yīng)用于冶金、陶瓷等領(lǐng)域的加熱爐、熱處理爐等高溫裝備。硅酸鋁系列耐火纖維的優(yōu)點(diǎn)是使用溫度高,且高溫使用性能好,但其最大的缺陷是不可降解,對(duì)人體有害,目前在一些發(fā)達(dá)國(guó)家,其使用已受到限制,歐盟甚至已將其列為二類可能性致癌物質(zhì)。
  對(duì)此,研究人員紛紛開(kāi)展了對(duì)于可降解、無(wú)害于人體的耐火纖維的研究開(kāi)發(fā)。環(huán)保型可降解無(wú)機(jī)纖維正是近年來(lái)加入耐火材料行列的新成員之一,其具有耐高溫、節(jié)能、隔熱等特性,在人體和土壤環(huán)境中能夠快速降解,不會(huì)對(duì)人體和自然環(huán)境產(chǎn)生危害。隨著人們環(huán)境保護(hù)意識(shí)的增強(qiáng),材料與環(huán)境的關(guān)系越來(lái)越受到普遍關(guān)注,具有生物可降解性能的無(wú)機(jī)纖維材料越來(lái)越受到重視,可降解耐火纖維在市場(chǎng)上對(duì)傳統(tǒng)耐火纖維市場(chǎng)造成很大的影響和沖擊。
  要衡量耐火纖維對(duì)環(huán)境的影響程度,則著重要參考其降解性能的強(qiáng)弱。目前,可降解無(wú)機(jī)耐火纖維降解性能的測(cè)試方法主要有生物學(xué)性能測(cè)試及體外測(cè)試兩種。生物學(xué)性能測(cè)試是采用在小白鼠體內(nèi)或肺部植入纖維,經(jīng)過(guò)一定試驗(yàn)周期后觀察小白鼠肺部是否病變,以此來(lái)判斷纖維在生物體內(nèi)的降解能力。此法周期長(zhǎng),實(shí)驗(yàn)條件要求高,應(yīng)用于工業(yè)測(cè)定的可行性比較小。
  因此,通過(guò)配制模擬肺液,采用體外模擬試驗(yàn)測(cè)定纖維的溶解量來(lái)間接地反映降解速度是簡(jiǎn)單可行的測(cè)試方法。一般來(lái)說(shuō),可降解無(wú)機(jī)耐火纖維的降解速度越快,在模擬肺液中的溶解量也越大。但是,溶解量的測(cè)定受到諸多因素的影響,比如纖維長(zhǎng)度、溶解時(shí)間以及人體肺液代謝的動(dòng)態(tài)環(huán)境等。為此,有研究人員采用恒溫水浴振蕩法模擬人體肺液的動(dòng)態(tài)環(huán)境,測(cè)定并分析了纖維長(zhǎng)度、溶解時(shí)間、振蕩速度等測(cè)定因素對(duì)纖維溶解量的影響,以求為更環(huán)保、無(wú)害的耐火纖維研發(fā)和生產(chǎn)提供依據(jù)。
  科學(xué)試驗(yàn)提供依據(jù)
  試驗(yàn)原理。環(huán)保型可降解無(wú)機(jī)纖維的結(jié)構(gòu)為玻璃態(tài)。由于在弱堿性模擬肺液中的水分子作用下纖維結(jié)構(gòu)中的Ca2+、Mg2+發(fā)生水解反應(yīng),使Ca2+、Mg2+不斷被浸出。因此,可以通過(guò)定量分析不同環(huán)境下纖維在模擬肺液中的Ca2+、Mg2+析出量來(lái)反映無(wú)機(jī)纖維的溶解量。
  試驗(yàn)過(guò)程。研究人員采用以下分析純?cè)噭┡渲颇M肺液:氯化鈉(NaCl)6.78克,氯化氨(NH4Cl)0.54克,碳酸氫鈉(NaHCO3)2.27克,磷酸氫二鈉(Na2HPO4)0.17克,硫酸(H2SO4,1:100)5克,二水合檸檬酸鈉(Na3C6H5O72H2O)0.06克,甘氨酸(H2NCH2CO2H)0.45克。將以上試劑用蒸餾水稀釋至1升,就得到模擬肺溶液。
  試驗(yàn)所用的可降解環(huán)保耐火纖維樣品是采用高純工業(yè)原料生產(chǎn)的,其主要化學(xué)組成分為SiO2、CaO、MgO,三者總質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于96%。主要試驗(yàn)設(shè)備有恒溫水浴振蕩加熱箱、塑料離心管、干燥箱、標(biāo)準(zhǔn)篩、瑪瑙研缽等。
  試驗(yàn)過(guò)程如下:取可降解無(wú)機(jī)耐火纖維樣品各1克,放入裝有50毫升模擬肺液的塑料離心管中,然后放置在恒溫水浴箱中恒溫37℃,設(shè)定振蕩速度,持續(xù)一定時(shí)間。試驗(yàn)結(jié)束后,過(guò)濾,出濾清液,使用ICP(電感耦合等離子體)分析儀測(cè)定溶解在模擬肺液中的SiO2、CaO、MgO含量。分別研究以下測(cè)試因素對(duì)纖維溶解量的影響:
  纖維長(zhǎng)度的影響。研究人員分別取3份不同長(zhǎng)度的耐火纖維樣品進(jìn)行測(cè)試。其中包括沒(méi)有經(jīng)過(guò)短切的纖維原棉,經(jīng)短切、粉碎后過(guò)2 毫米(10目)篩的纖維棉,研磨后過(guò)0.250毫米(60目)篩的篩下纖維粉末。溶解時(shí)間均為24小時(shí),振蕩速度均為每分鐘180轉(zhuǎn)。
  溶解時(shí)間的影響。取3份短切試樣,分別進(jìn)行24小時(shí)、48小時(shí)、168小時(shí)的測(cè)試,振蕩速度均為每分鐘180轉(zhuǎn)。
  振蕩速度的影響。取3份短切試樣,分別以每分鐘60轉(zhuǎn)、180轉(zhuǎn)、280轉(zhuǎn)的振蕩速率進(jìn)行測(cè)試,溶解時(shí)間均為24小時(shí)。
  對(duì)比分析確定結(jié)論
  纖維長(zhǎng)度對(duì)溶解量的影響。研究人員將不同長(zhǎng)度的耐火纖維棉同時(shí)溶解24小時(shí)后,測(cè)定濾清液中的SiO2、CaO、MgO的含量,從不同長(zhǎng)度纖維在模擬肺液中溶解24小時(shí)后的溶解量可以看出,未經(jīng)短切的纖維在模擬肺液中的降解性最小,經(jīng)過(guò)短切粉碎的纖維和經(jīng)研磨的纖維粉末的降解性較好;但研磨的試樣相對(duì)于短切試樣的降解能力增加并不明顯。纖維的離子析出能力主要受纖維表面積大小的制約,纖維粉碎得越細(xì),相應(yīng)比表面積就越大,析出能力也相應(yīng)增大。纖維經(jīng)剪切研磨后,比表面積增大,與模擬肺液中水分子的水解反應(yīng)更加充分。因此,在相同反應(yīng)時(shí)間內(nèi)隨著纖維長(zhǎng)度的減小,環(huán)保纖維的總?cè)芙饬孔兇?,即降解性增大?br>   溶解時(shí)間對(duì)溶解量的影響。纖維棉溶解不同時(shí)間后,從測(cè)定濾清液中的SiO2、CaO、MgO的含量可以看出:隨著溶解時(shí)間的延長(zhǎng),纖維棉的總?cè)芙饬坎粩嘣龃?;但隨著時(shí)間的繼續(xù)延長(zhǎng),其降解速度并沒(méi)有呈比例增加,而是明顯變緩。這主要是因?yàn)殡S著時(shí)間的延長(zhǎng),模擬肺液中SiO2、CaO、MgO的量越多,反應(yīng)逐漸變慢,直至反應(yīng)趨于平衡,纖維的降解終止。然而,在現(xiàn)實(shí)環(huán)境中,人體吸入環(huán)保耐火纖維粉塵后,由于人體的新陳代謝,肺液會(huì)不斷更新,從纖維析出的離子會(huì)不斷被人體排泄,纖維在動(dòng)態(tài)的肺液環(huán)境中的溶解速率受離子濃度影響比較小。因此,在最初的24小時(shí)內(nèi)的模擬溶液環(huán)境更接近人體肺液成分,纖維的溶解速度也更接近在人體內(nèi)的降解速度。
  振蕩速度對(duì)溶解量的影響。振蕩試驗(yàn)的目的是為了模擬人體肺液的動(dòng)態(tài)環(huán)境。改變振蕩速度,溶解24小時(shí)后,測(cè)定濾清液中的SiO2、CaO、MgO的含量。從中可以看出,隨著振蕩速度的增大,環(huán)保耐火纖維在模擬肺液中溶解的離子量增大,振蕩最慢的試樣的溶解量最小。這主要是因?yàn)檎袷幙梢允箯睦w維中析出的離子快速離開(kāi)纖維表面,從而使模擬肺液中的水解反應(yīng)能夠在纖維表面充分進(jìn)行。但是振蕩速度每分鐘180轉(zhuǎn)和280轉(zhuǎn)的試樣溶解量變化不大。
  在模擬試驗(yàn)中,研究人員發(fā)現(xiàn),纖維長(zhǎng)度、溶解時(shí)間、振蕩速率對(duì)纖維降解析出離子的影響較大。但是,較大幅度地減少纖維長(zhǎng)度、延長(zhǎng)溶解時(shí)間和提高振蕩速度

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